Keywords
Complexo dimérico
RMN
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Abstract
Muitos compostos modelo contendo porfirinas têm sido preparados num esforço para entender o sistema de fotossíntese e os processos de aproveitamento de energia solar. Sistemas doadores-receptores contendo porfirinas têm sido freqüentemente estudados para testar várias descrições teóricas sobre transferência de elétrons. O estudo de parâmetros fotoquímicos e fotofísicos como a distância para transferência de energia, geometria molecular e a diferença de potencial eletrônico, tem se mostrado importante para a definição da transferência eletrônica em porfirinas. Neste trabalho apresentamos a síntese, purificação e caracterização por espectroscopia UV/Vis, 1H e 19F RMN, luminescência e tempos de vida de novos modelos moleculares de porfirinas, que permitam investigar esses parâmetros. Utilizou-se o dímero Zn,Mn(TPPF4)2pip e seus monômeros ZnTPPF4pipH e MnF5TPP. A caracterização do ZnMn(TPPF4)2pip, foi dificultada devido a presença de Mn+3, devido ao forte acoplamento dos orbitais dp do manganês e o sistema p da porfirina, que aumenta a interação manganês-porfirina mudando o espectro eletrônico UV/Vis e distorcendo os sinais de 1H e 19F RMN do dímero. A presença de Mn+3 desloca E1/2 do anel porfirínico para valores mais negativos, o que resulta em reduções mais difíceis, impedindo a transferência de energia da Znporfirina para a Mnporfirina.
References
BALZANI, V.; SCANDOLA, F. Supramolecular photochemistry. London: Ellis Horwood Limited, 1991. v.1, cap.1-3. [ Links ]
BIRNBAUM, E.R.; HODGE, M.W.G.; SCHAEFER, W.P.; HENLING, L.; LABINGER, J.A.; BERCAW, J.E.; GRAY, H.B. 19F NMR Spectra and structures of halogenated porphyrins. Inorg. Chem., v.34, p. 3625-3632, 1995. [ Links ]
CAVALEIRO, J.A.S.; GÖRNER , H.; LACERDA, P.S.S.; MacDONALD, J.G.; MARK,G.; NEVES, M.G.P.M.S.; NOHR, R.S.; SCHUCHMANN H-P.; SONNTAG C.V.; TOMÉ, A.C. Singlet oxygen formation and photostability of meso-tetraarylporphyrin derivatives and their copper complexes. J. Photohem. Photobiol. A: Chemistry, v.144, p.131-140, 2001. [ Links ]
CHOU, J-H.; KOSAL, M.E.; NALWA, H.S.; RAKOW, A.N.; SUSLICK K.S. In: KADISH, K.M.; SMITH, K.M.; GUILLARD, R. (Ed.). The porhyrin handbook. New York: Academic Press, 2000. v.6, cap. 41. [ Links ]
FREEMANTLE, M.; Fluorescent sensors. C&EN, v.2, p.35, 1998. [ Links ]
GUILARD, R.; TABARD, A.; CAEMELBECKE, E.V.; KADISH K.M. In: KADISH, K.M.; SMITH, K.M.; GUILLARD, R. (Ed.). The porphyrin handbook. New York: Academic Press, 2000. v.6, cap. 21. [ Links ]
GUST D.; MOORE, T.A. In: KADISH, K.M.; SMITH, K.M.; GUILLARD, R. (Ed.). The porphyrin handbook. New York: Academic Press, 2000. v.8, cap. 57. [ Links ]
LAKOWICZ, J.R. Principles of fluorescence spectroscopy. New York: Plenum Press, 1983. cap. 3. [ Links ]
LEHN, J.M. Supramolecular chemistry: concepts and perspectives. Science, v.260, p.1762-1763, 1993. [ Links ]
LEVER, A. B. P.; Gray, H. B. Iron porphyrins. Canada: Addison-Wesley Publishing Company, 1983. p.237. [ Links ]
LINDSEY, J.S. In: KADISH, K.M.; SMITH, K.M.; GUILLARD, R. (Ed.). The porphyrin handbook. New York: Academic Press, 2000. v.1, cap. 2. [ Links ]
LUMB, M.D.; Luminescence spectroscopy. New York: Academic Press, 1978. cap. 1-2. [ Links ]
MACLENDON, G. Long-distance electron transfer in proteins and model systems. Acc. Chem. Res., v. 21, p.160-167, 1988. [ Links ]
MEDEIROS, M. A. C. Sistemas supramoleculares para estudo de transferência de elétrons fotoinduzida. Síntese, especroscopia, eletroquímica e espectroeletroquímica de porfirinas e metaloporfirinas fluorossubstituídas. 1994. Dissertação (Mestrado). Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto, Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. [ Links ]
NERI, C.R. Sistemas porfirínicos e terras raras. 1999. 79p. Dissertação (Mestrado) – Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto, Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. [ Links ]
PORTELA, C.F.; BRUNCKOVA, J.; RICHARDS, J.L.; SCHOLLOHORN, B.; IAMAMOTO, Y.; MAGDE, D.; TRAYLOR, T.G.; PERRIN, C.L.; Distance dependence of photoinduced eletron transfer in metalloporphyrin dimers. J. Phys. Chem. A, v.103, p.10540-10552, 1999. [ Links ]
SESSLER, J. L.; JOHNSON, M. R.; LIN, T.; CREAGER, S. E. Quinone- Substituted Monometalated Porphyrin Dimers: Models for Photoinduced Charge Separation at Fixed Orientation and energy. J. Am. Chem. Soc., v.110, p.3659-3661, 1988. [ Links ]
SHANMUGATHASAN S.; EDWARDS C.; BOYLE, R.W. Advances in modern synthetic porphyrin chemistry. Tetrahedron, V.56, p.1025-1046, 2000. [ Links ]
TOMA, E.H.; ARAKI, K.; SILVA, O.S. Synthesis and characterization of a novel dodecanuclear porphyrin ruthenium cluster. Monatsh. Chem., v.129, p.975-984, 1998. [ Links ]
VAIJAYANTHIMALA, G.; KRISHNAN, V. Convalently linked tetraphenylporphyrin trimers and tetramers and their coordination behavior. J. Porph. Phthal., v.1, p.17-28, 1997. [ Links ]
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